對消法測定原電池電動勢的原理：現代很多直流電源可直接讀出輸出電壓，將這樣的電源的正極與待測電池正極，負極與負極相連，串聯一個保護電阻和一個檢流計。調可讀電源的輸出電壓至檢流計指針不在偏轉，此時待測電壓與可讀電壓的值相等，利用電勢相消。
電池電動勢是指單位正電荷從電池的負極到正極由非靜電力所作的功，其數值也可以描述為電池內各相界面上電勢差的代數和。任何兩種不同的導電物質接觸，在其相界面上都要產生電勢差。
電池電動勢的測量方法：
測定電池的電動勢，應當在可逆的條件下進行，即通過電池的電流為無限小。若有電流通過電池，由于電池的內電阻，要產生內電勢降，測得的只能是兩電極間的端電壓，其數值要小于電池的電動勢。